有機物沸點比較方法

（原作者不詳，為轉載作品）

有機物的沸點高低變化是有規律可循的。液體沸點的高低決定於分子間引力的大小，分子間引力越大，使之沸騰就必須提供更多的能量，因此沸點就越高。分子間的引力稱範德華力，它包括取向力、誘導力和色散力。除此之外還有一種力叫氫鍵，它的存在也對有機物的沸點有重要影響。

分子間引力的大小取決於分子結構，所以歸根到底，有機物沸點的高低取決於分子本身的結構，其變化規律可以歸納為以下幾個方面。

1．結構相似看分子量

對結構相似的有機物，其沸點高低主要由他分子量的大小來決定。因為分子量越大，分子間的範德華力越大，沸點就越高。例如正烷烴系列：

名稱 分子式 狀態 沸點（℃）

甲烷 CH4 氣 —164

乙烷 C2H6 氣 —88.6

丙烷 C3H8 氣 —42.1

丁烷 C4H10 氣 —0.5

戊烷 C5H12 液 36.1

庚烷 C7H16 液 68.9

辛烷 C8H18 液 125.7

正烷烴是非極性分子，分子間主要存在色散力。正烷烴分子的分子量越大即含碳原子數越多，原子個數也就越多，色散力當然也就越大。因此，正烷烴的沸點隨著碳原子數的增多而升高。

2．同類同分異構體看支鏈

在有機物的同分異構體中，分子中所含的支鏈越多，其沸點越低。如戊烷的三種同分異構體的沸點如下：

名稱 正戊烷 異戊烷 新戊烷

結構 CH3CH2CH2CH2CH3 （CH3）2CHCH2CH3 （CH3）4C

沸點 36.1 27.9 9.5

（℃）

分子中支鏈的增多，使分子間相互靠近受到阻礙，分子間接近程度或者說分子間接觸面積減小。由於色散力只有近距離內方能有效地產生作用．因此隨著分子中支鏈的增多，分子之間距離增大，必然表現出有機物沸點的降低。

3．分子量相同看分子極性

如果有機物分子是極性分子，由於極性分子具有偶極，而偶極是電性的。因此，極性分子之間除了具有色散力外，還具有偶極之間的靜電引力。這樣，極性分子之間的分子間力比非極性分子要大得多，所以使沸點升高。例如分子量相同的丁烷和丙酮：

分子量 結構 沸點（℃）

丙酮 58  56.2

丁烷 58 CH3CH2CH2CH3 —0.5

丙酮分子中含有羰基，由於碳氧電負性不同，碳原子上帶有部分正電荷，氧原子上帶有部分負電荷。當這樣的極性分子相互接近時，勢必產生較大的分子間力，從而表現出沸點值較大程度地升高。

4．不要忘記看氫鍵

如果有機物分子間能形成氫鍵，在液態時，分子間就能通過氫鍵結合形成較大的締合體。這樣的液體沸騰氣化時，不僅要破壞分子間的範德華力，而且還必須消耗較多的能量破壞分子間的氫鍵，因此，含有氫鍵的有機物較之分子量相近的其它有機物，應具有反常的高沸點。例如甲醇和乙烷：

分子量 結構 沸點（℃）

甲醇 32 CH3OH 64.9

乙烷 30 CH3—CH3 —88.6

醇的沸點反常高就是由於其分子間有較強的氫鍵而發生締合。

除了醇之外，酚、羧酸和胺等也含有氫鍵，其沸點也相應較高。