有机物沸点比较方法

（原作者不详，为转载作品）

有机物的沸点高低变化是有规律可循的。液体沸点的高低决定于分子间引力的大小，分子间引力越大，使之沸腾就必须提供更多的能量，因此沸点就越高。分子间的引力称范德华力，它包括取向力、诱导力和色散力。除此之外还有一种力叫氢键，它的存在也对有机物的沸点有重要影响。

分子间引力的大小取决于分子结构，所以归根到底，有机物沸点的高低取决于分子本身的结构，其变化规律可以归纳为以下几个方面。

1．结构相似看分子量

对结构相似的有机物，其沸点高低主要由他分子量的大小来决定。因为分子量越大，分子间的范德华力越大，沸点就越高。例如正烷烃系列：

名称 分子式 状态 沸点（℃）

甲烷 CH4 气 —164

乙烷 C2H6 气 —88.6

丙烷 C3H8 气 —42.1

丁烷 C4H10 气 —0.5

戊烷 C5H12 液 36.1

庚烷 C7H16 液 68.9

辛烷 C8H18 液 125.7

正烷烃是非极性分子，分子间主要存在色散力。正烷烃分子的分子量越大即含碳原子数越多，原子个数也就越多，色散力当然也就越大。因此，正烷烃的沸点随着碳原子数的增多而升高。

2．同类同分异构体看支链

在有机物的同分异构体中，分子中所含的支链越多，其沸点越低。如戊烷的三种同分异构体的沸点如下：

名称 正戊烷 异戊烷 新戊烷

结构 CH3CH2CH2CH2CH3 （CH3）2CHCH2CH3 （CH3）4C

沸点 36.1 27.9 9.5

（℃）

分子中支链的增多，使分子间相互靠近受到阻碍，分子间接近程度或者说分子间接触面积减小。由于色散力只有近距离内方能有效地产生作用．因此随着分子中支链的增多，分子之间距离增大，必然表现出有机物沸点的降低。

3．分子量相同看分子极性

如果有机物分子是极性分子，由于极性分子具有偶极，而偶极是电性的。因此，极性分子之间除了具有色散力外，还具有偶极之间的静电引力。这样，极性分子之间的分子间力比非极性分子要大得多，所以使沸点升高。例如分子量相同的丁烷和丙酮：

分子量 结构 沸点（℃）

丙酮 58  56.2

丁烷 58 CH3CH2CH2CH3 —0.5

丙酮分子中含有羰基，由于碳氧电负性不同，碳原子上带有部分正电荷，氧原子上带有部分负电荷。当这样的极性分子相互接近时，势必产生较大的分子间力，从而表现出沸点值较大程度地升高。

4．不要忘记看氢键

如果有机物分子间能形成氢键，在液态时，分子间就能通过氢键结合形成较大的缔合体。这样的液体沸腾气化时，不仅要破坏分子间的范德华力，而且还必须消耗较多的能量破坏分子间的氢键，因此，含有氢键的有机物较之分子量相近的其它有机物，应具有反常的高沸点。例如甲醇和乙烷：

分子量 结构 沸点（℃）

甲醇 32 CH3OH 64.9

乙烷 30 CH3—CH3 —88.6

醇的沸点反常高就是由于其分子间有较强的氢键而发生缔合。

除了醇之外，酚、羧酸和胺等也含有氢键，其沸点也相应较高。

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